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  • 1. 邻二醇在酸的作用下能转化为酮(或醛),反应的分步机理和协同机理如下:

    已知:

    ①当碳原子上连有推电子基团时,有利于碳正离子(通常指的是价层只有6个电子的碳阳离子,是活性中间体)的稳定。

    ②2,3-二甲基-2,3-丁二醇与酸反应,对应的中间体和生成物相对能量(kJ/mol)如下:

     

    过渡态1

    过渡态2

    生成物

    分步机理

    0.00

    30.1

    38.3

    -82.3

    协同机理

    0.00

    44.0

    -

    -82.3

    ③当碳正离子的相邻碳上有两个不同芳基时,迁移的相对速率与芳基的关系如下表:

    芳基

    相对速率

    0.7

    1

    500

    下列说法不正确的是(  )

    A . 酸性条件下,2,3-二甲基-2,3-丁二醇转化为主要以分步机理进行 B . 上述转化过程中酸可提高反应速率,但不影响平衡产率 C . 乙二醇在酸性条件下只能通过协同机理生成醛,原因是碳正离子中间体不稳定 D . 在酸的作用下,产物主要形式为
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  • 1. 在373K时,把0.5molN2O4气通入体积为5L的恒容真空密闭容器中立即出现红棕色,反应进行到2s时,NO2的浓度为0.02mol/L,在60s时体系达到平衡,此时容器内压强为开始压强的1.6倍。下列说法正确的是(   )
    A . 前2svN2O4=0.01mol/L·s B . 2s时体系内压强为开始时的1.1倍 C . 平衡时体系内含N2O40.25mol D . 平衡时若压缩容器体积可提高N2O4的转化率